光调制元件和液晶介质专利申请注册

海洋的戒律
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权利申请书:

1.具有负介电各向异性的介质,其包括一种或多种式I的化合物,

Pa-(Spa)s1-(A1-Z1)n1-A2-Q1-A3-(Z4-A4)n2-(Spb)s2-PbI

其间各个基团具有以下意义:

Pa表明可聚合基团,

Pb表明可聚合基团、H或F,

Spa、Spb各自互相独登时表明距离基团,

s1、s2各自互相独登时表明0或1,

n1、n2各自互相独登时表明0或1,优选0,

Q1表明-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CH2)4-、-CH2CH2-、-CF2-CF2-、-CF2-CH2-、-CH2-CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CF-、-C≡C-、-O-、-CH2-、-(CH2)3-、-CF2-,

Z1、Z4表明单键、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CH2)4-、-CH2CH2-、-CF2-CF2-、-CF2-CH2-、-CH2-CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CF-、-C≡C-、-O-、-CH2-、-(CH2)3-、-CF2-,

其间Z1和Q1或Z4和Q1不一起表明选自-CF2O-和-OCF2-的基团,

A1,A2,A3,A4各自互相独登时表明选自以下的基团:

a)1,4-亚苯基和1,3-亚苯基,此外其间,一个或两个CH基团能够被N代替,和此外其间,一个或多个H原子能够被L代替,

b)反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基和1,4’-亚二环己基,此外其间,一个或多个不相邻的CH2基团能够被-O-和/或-S-代替,和此外其间,一个或多个H原子能够被F或Cl代替,

c)四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二氧六环-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基和硒吩-2,5-二基,此外,其间每个能够被L单代替或多代替,和

d)饱满、部分不饱满或彻底不饱满,和任选代替的多环基团,所述多环基团具有5至20个环C原子,其间一个或多个还能够被杂原子代替,

L在每次出现时相同或不同地表明F、Cl、CN、SCN、SF5或具有1至12个C原子的直链或支链的,在每种情况下任选氟化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基。

2.依据权利要求1的介质,其特征在于式I中Q1表明基团-CF2O-。

3.依据权利要求1或2中一项或多项的介质,其特征在于式I中A2和A3互相独登时表明1,4-亚苯基或1,3-亚苯基,此外其间,一个或多个H原子能够被L代替,和其间

L在每次出现时相同或不同地表明F、Cl、CN、SCN、SF5或具有1至12个C原子的直链或支链的,在每种情况下任选氟化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基。

4.依据权利要求1至3中一项或多项的介质,其包括一种或多种选自下式的化合物

其间Pa、Pb、Spa、Spb、s1、s2如针对式I所限制的,

和L3和L4互相独登时表明H或F。

5.依据权利要求1至4中一项或多项的介质,其特征在于其还包括一种或多种其他的可聚合化合物和/或一种或多种不行聚合液晶化合物。

6.依据权利要求1至5中一项或多项的介质,其特征在于其包括含有一种或多种式II和/或III的化合物的介质,

其间

A表明1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,

a是0或1,

R3表明具有2至9个C原子的烯基,和

R4表明具有1至15个C原子的烷基或烷氧基,此外其间,在这些基团中一个或多个CH2基团能够各自互相独登时被-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、-O-、-CO-O-、-O-CO-以O原子不直接互相衔接的办法代替,和此外其间,一个或多个H原子能够被卤素代替,优选具有1至12个C原子的烷基或具有2至9个C原子的烯基。

7.依据权利要求1至6中一项或多项的介质,其特征在于其包括一种或多种式N的化合物,

其间

RN1和RN2各自互相独登时表明具有1至15个C原子的烷基或烷氧基,此外其间,在这些基团中一个或多个CH2基团能够各自互相独登时被-C≡C-、-CF2O-、-O-、-CO-O-、-O-CO-以O原子不直接互相衔接的办法代替,和此外其间,一个或多个H原子能够被卤素代替,

AN1、AN2和AN3各自互相独登时表明1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基,此外其间,一个或两个CH2基团能够被-O-代替,或1,4-亚环己烯基,

ZN1和ZN2各自互相独登时表明单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或CH=CH-,和

n表明0、1或2。

8.依据权利要求1至7中一项或多项的介质,其特征在于其包括一种或多种选自式Y-1、Y-2、Y-3和Y-4的化合物的化合物,

其间

R2A表明H,具有1至15个C原子的烷基或烷氧基,此外其间,在这些基团中一个或多个CH2基团能够各自互相独登时被-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不直接互相衔接的办法代替,和此外其间,一个或多个H原子能够被卤素代替,

L1和L2各自互相独登时表明F、Cl、CF3或CHF2,优选各自表明F,

阐明书:

技能范畴

本发明触及液晶(LC)介质,其制备办法以及这样的LC介质在以反向方法操作的聚合物网络液晶(PNLC)光调制元件中的用处。此外,本发明触及这样的光调制元件,以及这样的光调制元件用作用于通明OLED显现器的光闸的用处,和依据本发明的这样的光调制元件的制备办法。

布景技能

作为下一代显现器,透视显现器或通明显现器现已遭到越来越多的重视,如例如C.-H.Lin,W.-B.Lo,K.-H.Liu,C.-Y.Liu,J.-K.Lu,和N.Sugiura,“Novel transparent LCD with tuneable transparency”,SID Dig.Tech.Pap.43,1159-1162(2012),和B.-J.Mun,W.S.Kang,J.H.Lee,H.C.Choi,B.K.Kim,B.Kang,Y.J.Lim,S.H.Lee,和G.-D Lee,“A high transmittance colour liquid crystal display mode with controllable colour gamut and transparency”,Opt.Express 22,12505-12512(2013)所描绘的。

绝大多数当前的研讨集中于运用有机发光二极管(OLED)的透视显现器,如例如C.W.Tang和S.A.VanSlyke,“Organic electroluminescent diodes”,Appl.Phys.Lett.51,913–915(1987)和G.Gu,V.P.E.Burrows,S.R.Forrest,和M.E.Thompson,“Transparent organic light emitting devices”,Appl.Phys.Lett.68,2606-2608(1996)所描绘的。

在透视OLED显现器中像素分为通明和发光部分。能够经过通明部分看见布景图像。但是,在透视OLED显现器中不行能得到黑色,因为通明部分对布景持续敞开。结果是,透视OLED显现器面板显现差的可见度。该不行避免的问题能够经过在透视显现器的反面放置光闸处理。

例如J.W.Doane,N.A.Vaz,B.G.Wu,和S.“Field controlled light scattering from nematic micro droplets,”App.Phys.Lett.48,269-271(1986),R.A.M.Hikmet,“Electrically induced light scattering from anisotropic gels,”J.Appl.Phys.68,4406-4412(1990),D.-K.Yang,J.L.West,L.-C.Chien,和J.W.Doane,“Control of reflectivity and bistability in displays using cholesteric liquid crystals,”J.Appl.Phys.76,1331-1333(1994),H.Ren,Y.-H.Lin,Y.-H.Fan,和S.-T.Wu,“In-plane switching liquid crystal gel for polarization-independent light switch,”J.Appl.Phys.96,3609-3611(2004),G.D.Love,A.K.Kirby,和R.A.Ramsey,“Sub-millisecond,high stroke phase modulation using polymer network liquid crystals,”Opt.Express 18,7384-7389(2010),G.H.Lee,K.Y.Hwang,J.E.Jang,Y.W.Jin,S.Y.Lee,和J.E.Jung,“Characteristics of colour optical shutter with dye-doped polymer network liquid crystal,”Opt.Lett.36,754-756(2011),J.Sun,R.A.Ramsey,Y.Chen,和S.-T Wu,“Submillisecond-response sheared polymer network liquid crystals for display applications,”J.Disp.Technol.8,87-90(2012),以及B.-H.Yu,J.-W.Huh,K.-H.Kim,和T.-H.Yoon,“Light shutter using dichroic-dye-doped long-pitch cholesteric liquid crystals,”Opt.Express 21,29332-29337(2013)现已提出了几种类型的运用液晶(LC)(例如聚合物分散的LC、LC凝胶、胆甾醇LC(ChLC)和染料掺杂LC)的光闸。

这些光闸是能够经过散射(或吸收)入射光在其通明和半通明(或不通明)状况之间切换的。半通明或不通明状况能够用以进步透视显现器的可见度,而通明状况能够用以观看布景与显现的图像。但是,因为这些光闸对LC的慢的弛豫的依靠,因而它们遭受慢的呼应时刻。此外,因为光闸的螺旋结构或所运用的聚合物资料,因而它们需求高的操作电压。此外,能量消耗是与显现器器材相关的关键问题之一。因为绝大多数光闸开始处于半通明或不通明状况,因而当不运用显现器面板时,有必要持续向显现器面板供电以坚持通明状况。

最近,Yoon等人在AIP Advances 5,047118(2015)中主张了运用包括图画化电极的聚合物网络化LC(PNLC)盒的初始通明光闸。该作者运用具有正介电各向异性E7和(Δn:0.223,Δε:13.5,Merck)的LC主体混合物与5分量%的可UV固化单体(双酚A二甲基丙烯酸酯,Sigma-Aldrich)。这些光闸用长耐久的固化过程和贵重的电极结构制备,因为它们需求图画化ITO电极结构。此外,这样的ITO电极结构目前不适用于塑料基板。

总而言之,企图处理上文提及的现有技能的要求的测验伴随着若干缺陷,如例如,升高的操作电压,晦气的具有低雾度水平的半通明或不通明状况,晦气的具有高剩余雾度的通明状况,切换速度的下降,或与相应的LC器材的量产的公知办法特别不兼容的晦气的加工步骤。

发明内容

因而,本发明的一个意图是供给代替的或优选改善的光调制元件和制备以反向方法操作的这样的液晶光调制元件的办法,其不具有现有技能的缺陷,并优选具有一个或多个上下文提及的优势。本发明的其他意图由以下详细的描绘关于本范畴技能人员是清楚明了的。

令人惊讶地,发明人现已发现经过依据权利要求1的本发明能够完成上下文限制的要求中的一个或多个。

概述

因而,本发明触及具有负介电各向异性的液晶(LC)介质,其包括一种或多种式I的化合物,或许触及具有负介电各向异性的介质,其包括可由一种或多种式I的化合物聚合得到的聚合物,以及触及这样的介质在以反向方法操作的光调制元件中的用处,

Pa-(Spa)s1-(A1-Z1)n1-A2-Q1-A3-(Z4-A4)n2-(Spb)s2-PbI

其间各个基团具有以下意义:

Pa表明可聚合基团,

Pb表明可聚合基团、H或F,优选可聚合基团,

Spa、Spb各自互相独登时表明距离基团,

s1、s2各自互相独登时表明0或1,

n1、n2各自互相独登时表明0或1,优选0,

Q1表明-CF2O-、-OCF2-、-CH2O、-OCH2、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CH2)4-、-CH2CH2-、-CF2-CF2-、-CF2-CH2-、-CH2-CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CF-、-C≡C-、-O-、-CH2-、-(CH2)3-、-CF2-,优选-CF2O-,

Z1、Z4互相独登时表明单键、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CH2)4-、-CH2CH2-、-CF2-CF2-、-CF2-CH2-、-CH2-CF2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CF-、-C≡C-、-O-、-CH2-、-(CH2)3-、-CF2-,其间Z1和Q1或Z4和Q1不一起表明选自-CF2O-和-OCF2-的基团,

A1、A2、A3、A4各自互相独登时表明选自以下的基团:

a)1,4-亚苯基和1,3-亚苯基,此外其间,一个或两个CH基团能够被N代替,和此外其间,一个或多个H原子能够被L代替,

b)反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基和1,4’-亚二环己基,此外其间,一个或多个不相邻的CH2基团能够被-O-和/或-S-代替,和此外其间,一个或多个H原子能够被F或Cl代替,

c)四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二氧六环-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基和硒吩-2,5二基,此外,其间每个能够被L单代替或多代替,

d)饱满、部分不饱满或彻底不饱满,和任选代替的多环基团,其具有5至20个环C原子,其间一个或多个能够被杂原子代替,优选选自二环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、

此外其间,在这些基团中一个或多个H原子能够被L代替,和/或一个或多个双键能够被单键代替,和/或一个或多个CH基团能够被N代替,

L在每次出现时相同或不同地表明F、Cl、CN、SCN、SF5或具有1至12个C原子的直链或支链的,在每种情况下任选氟化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,

R0、R00各自互相独登时表明H、F或具有1至12个C原子的直链或支链烷基,此外其间,一个或多个H原子能够被F代替,

M表明-O-、-S-、-CH2-、-CHY1-或-CY1Y2-,和

Y1和Y2各自互相独登时具有以上针对R0指出的意义之一,或表明Cl或CN,基团Y1和Y2中之一还供选择地表明-OCF3,优选表明H、F、Cl、CN或CF3。

本发明还触及具有负各向异性的LC介质,其包括一种或多种式I的化合物和一种或多种额定的化合物,所述一种或多种额定的化合物也能够是介晶、液晶和/或可聚合的。

本发明还触及具有负各向异性的LC介质,其包括可经过一种或多种式I的化合物聚合得到的聚合物,和任选包括一种或多种额定的化合物,所述一种或多种额定的化合物也能够是介晶、液晶和/或可聚合的。

本发明还触及具有负各向异性的LC介质,其包括

-包括一种或多种式I的可聚合化合物的可聚合组分,或该可聚合组分的聚合方法,和

-液晶组分,下文也被称为“LC主体混合物”,其包括一种或多种,优选两种或更多种如上下文所描绘的低分子量(即单体和不行聚合)化合物,所述低分子量化合物优选是介晶或液晶的。

本发明还触及制备如上下文所描绘的LC介质的办法,其间将一种或多种低分子量液晶化合物,或如上下文所描绘的LC主体混合物(液晶混合物)与一种或多种式I的化合物和任选一种或多种添加剂(例如稳定剂、光引发剂、抗氧剂)混合。

本发明还触及如上下文所描绘的LC介质在光调制元件中的用处。

本发明还触及包括LC盒的光调制元件,所述LC盒具有两个基板和两个电极和坐落基板之间的LC介质层,其间至少一个基板是对光通明的和至少一个基板具有一个或两个电极,所述LC介质包括经聚合组分和低分子量组分,其间所述经聚合组分可经过在LC介质中在LC盒的基板之间的一种或多种可聚合化合物的聚合得到,优选在对电极施加电压的情况下,所述光调制元件的特征在于可聚合化合物中至少一种选自式I。

本发明还触及在通明OLED中的如上下文所描绘的光调制元件。

本发明还触及制作如上下文所描绘的光调制元件的办法,其间将LC介质引进到具有如上下文所描绘的两个基板和两个电极的LC盒中,并使可聚合化合物聚合,所述LC介质包括一种或多种如上下文所描绘的低分子量液晶化合物或LC主体混合物和一种或多种可聚合化合物,可聚合化合物中至少一种选自式I。

特别地,经过在反向方法操作的PNLC光调制元件中运用依据本发明的LC介质能够满意优选一起满意上下文提及的要求等。

特别地,光调制元件显现,优选一起显现

-有利的快的呼应时刻,

-有利的低的所需的寻址电压,和

-有利的真的暗的或雾状“接通状况”。

此外,能够经过兼容的公知的量产办法制作光调制元件。

术语和界说

除非别的明确阐明,以下意义适用于上下文:

如本文所用的术语“液晶”、“介晶”和“介晶化合物”是指在适宜的温度、压力和浓度条件下能够作为介晶相或特别是作为LC相存在的化合物。

术语“介晶基团”是本范畴技能人员已知的并描绘于文献中,并表明这样的基团,因为其招引和排挤相互作用的各向异性,其基本上奉献于在低分子量或聚合物物质中引起液晶(LC)相。含有介晶基团的化合物(介晶化合物)自身不有必要具有LC相。关于介晶化合物而言还能够仅在与其他化合物混合之后和/或在聚合之后显现LC相行为。一般的介晶基团是例如刚性棒状或盘状单元。在Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中给出了与介晶或LC化合物关联运用的术语和界说的概述。

术语“烃基”是指任何单价或多价有机基团部分,其包括至少一个碳原子和任选一个或多个H原子,以及任选一个或多个杂原子,如例如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge。包括3个或更多个C原子的链的烃基还能够是直链、支链和/或环状的,包括螺环和/或稠环。

在整个请求中,术语“芳基或杂芳基”包括这样的基团,其能够是单环或多环的,即它们能够具有一个环(如例如苯基)或两个或更多个环,其还能够是稠合的(如例如萘基)或共价衔接的(如例如联二苯基),或包括稠环和衔接环的组合。杂芳基包括一个或多个杂原子,所述杂原子优选选自O,N,S和Se。特别优选具有6至25个C原子的单环、二环或三环芳基和具有2至25个C原子的单环、二环或三环杂芳基,其任选包括稠环,和其任选被代替。此外优选5、6或7元芳基和杂芳基,此外其间,一个或多个CH基团能够被N、S或O以O原子和/或S原子不直接互相衔接的办法代替。优选的芳基是例如苯基、联二苯基、三联苯基、[1,1’:3’,1”]三联苯基-2’-基、萘基、蒽、联萘基、菲、芘、二氢芘、苝,并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺二芴,更优选1,4-亚苯基、4,4’-亚联二苯基、1,4-亚三联苯基。

优选的杂芳基是例如5元环,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑,6元环,例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪,或稠合基团,例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]-噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩,或这些基团的组合。杂芳基还能够被烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或杂芳基代替。

在本请求的上下文中,术语“(非芳族)脂环基和杂环基”包括饱满环(即仅含有单键的那些)和部分不饱满环(即还能够含有多重键的那些)二者。杂环的环包括一个或多个杂原子,所述杂原子优选选自Si、O、N、S和Se。(非芳族)脂环基和杂环基能够是单环(即仅含有一个环(如例如环己烷))或多环的(即含有多个环(如例如十氢化萘或二环辛烷))。特别优选饱满的基团。此外优选具有3至25个C原子的单环、二环或三环基团,其任选包括稠环而且其任选被代替。此外优选5-、6-、7-或8-元碳环基团,此外其间,一个或多个C原子能够被Si代替和/或一个或多个CH基团能够被N代替和/或一个或多个不相邻的CH2基团能够被-O-和/或-S-代替。优选的脂环基和杂环基是例如,5元基团,例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷,6元基团,例如环己烷、硅烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二氧六环、1,3-二噻烷、哌啶,7元基团,例如环庚烷,和稠合基团,例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、二环[1.1.1]-戊烷-1,3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-亚甲基桥茚满-2,5-二基、更优选1,4-亚环己基、4,4’-亚二环己基、3,17-十六氢-环戊二烯并[a]菲(3,17-hexadecahydro-cyclopenta[a]phenanthrene),任选被一个或多个相同或不同的基团L代替。特别优选的芳基、杂芳基、脂环基和杂环基是1,4-亚苯基、4,4’-亚联二苯基、1,4-亚三联苯基、1,4-亚环己基、4,4’-亚二环己基和3,17-十六氢-环戊二烯并[a]菲,任选被一个或多个相同或不同的基团L代替。

上述芳基、杂芳基、脂环基和杂环基的优选的代替基(L)是例如促进溶解的基团(例如烷基或烷氧基)和吸电子基团(例如氟、硝基或腈基)。特别优选的代替基是例如F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2或OC2F5。

关于本发明而言,

表明反式-1,4-亚环己基,和

表明1,4-亚苯基。

上下文中“卤素”表明F、Cl、Br或I。

上下文中,术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还包括多价基团,例如亚烷基、亚芳基、杂亚芳基等。术语“芳基”表明芳族碳基团或由其衍生的基团。术语“杂芳基”表明包括一个或多个杂原子的依据以上界说的“芳基”。

优选的烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

优选的烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基-乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基。

优选的烯基是例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基。

优选的炔基是例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基。

优选的氨基是二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基。

上下文中“卤素”表明F、Cl、Br或I。

术语“反响性介晶”或“RM”表明包括一种介晶基团和一种或多种适用于聚合的官能团(也被称为可聚合基团或基团P)的化合物。

术语“低分子量化合物”和“不行聚合化合物”表明这样的化合物,一般是单体,其不含有适用于在本范畴技能人员已知的常规条件下(特别是在用于RM聚合的条件下)聚合的官能团。

术语“低分子”优选是指化合物的相对分子量是小于2000g/mol。

“卤素”表明F、Cl、Br或I。

界说例如“具有1至12个C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基”等是指,包括羰基(CO)的基团和不饱满基团(例如烯基和炔基)具有至少两个C原子,和支链基团具有至少三个C原子。

可聚合基团,如例如Pa,b,是这样的基团,其适用于聚合反响,如例如自由基或离子链式聚合、加聚或缩聚,或适用于相似聚合物的反响,例如在主聚合物链上加成或缩合。特别优选用于链式聚合的基团,特别是包括C=C双键或-C≡C-三键的那些,和适用于开环聚合的基团,如例如氧杂环丁烷基或环氧基。

优选的可聚合基团如例如Pa,b选自CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-和W4W5W6Si-,其间W1表明H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自互相独登时表明H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自互相独登时表明Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自互相独登时表明H、Cl或具有1至5个C原子的烷基,Phe表明1,4-亚苯基,其任选被一个或多个除了P-Sp-之外的如上限制的基团L代替,k1、k2和k3各自互相独登时表明0或1,k3优选表明1,和k4表明1至10的整数。

特别优选的可聚合基团如例如Pa,b选自CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW2-O-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-和W4W5W6Si-,其间W1表明H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自互相独登时表明H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基和正丙基,W4、W5和W6各自互相独登时表明Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自互相独登时表明H、Cl或具有1至5个C原子的烷基,Phe表明1,4-亚苯基、k1、k2和k3各自互相独登时表明0或1,k3优选表明1,和k4表明1至10的整数。

十分特别优选的可聚合基团如例如Pa,b选自CH2=CW1-CO-O-,特别是CH2=CH-CO-O-、CH2=C(CH3)-CO-O-和CH2=CF-CO-O-,此外CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-O-CO-、(CH2=CH)2CH-O-、和

进一步十分特别优选的可聚合基团如Pa,b例如选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基,和特别优选表明丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

术语“距离基团”或“距离基”,上下文中也被称为“Sp”,是本范畴技能人员已知的并描绘于文献中,拜见例如Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。除非别的阐明,上下文中术语“距离基团”或“距离基”表明柔性基团,其在可聚合介晶化合物中使介晶基团和一个或多个可聚合基团互相衔接。

优选的距离基团Spa,b选自式Sp’-X’,使得基团Pa/b-Spa/b-符合式Pa/b-Sp’-X’-,其间

Sp’表明具有1至20个C原子,优选1至12个C原子的亚烷基,其被F、Cl、Br、I或CN任选单代替或多代替,和此外其间,一个或多个不相邻的CH2基团能够各自互相独登时被-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R00R000)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或-C≡C-以O和/或S原子不直接互相衔接的办法代替,优选-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR00R00-O)p1-,其间p1是1至12的整数,q1是1至3的整数。

发布于 2023-01-07 00:50

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